The Total Synthesis Of Eusiderin

The Total Synthesis Of Eusiderin

Senyawa eusiderin biasanya diisolasi dari kayu bulian (Eusideroxylon zwagery). Senyawa eusiderin ini berfungsi sebagai antijamur yang dapat mengatasi kelayuan pada tanaman. Senyawa eusiderin merupakan turunan dari neolignan jenis benzodioksan. Pada bahasan kali ini saya akan focus ke senyawa (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J. (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J ini juga bisa diisolasi dari kulit dan kelopak Licaria chrysophylla. (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J ini mengandung cincin 1,4- benzodioksan serta memiliki sitotoksik dan hepatoprotektif. Adapun struktur kimia dari senyawa (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J terlihat pada gambar dibawah ini :

Senyawa (±)-Eusiderin K dan (±)-Eusiderin J berasal dari sintesis pyrogallol, dimana terjadi reaksi penataan ulang claisen untuk menghasilkan dua unit penting yaitu C₆-C₃. Mekanisme reaksi nya dapat dilihat pada gambar berikut :

 

Dari mekanisme diatas dapat dilihat bahwa pyrogallol diubah terlebih dahulu menjadi trimetil pyrogallol (senyawa 2) dengan menambahkan reagen NaOH, (CH₃)₂SO₄ . Selanjutnya trimetil pyrogallol direaksikan dengan ZnCl₂ dan asam propionate lalu direflux menghasilkan 2,6-dimethoxy fenol (senyawa 3). Senyawa 2,6-dimethoxy fenol ditambahkan K₂CO₃ dan allyl bromide menghasilkan senyawa 4, lalu senyawa 4  reaksi penataan ulang  Claisen dalam tabung tertutup untuk membentuk senyawa 5. 99%. Senyawa 5 diperlakukan dengan menambahkan PdCl₂ dalam metanol untuk membentuk senyawa 6. Selanjutnya untuk membentuk senyawa 7, senyawa 6 direaksikan dengan Na₂B₄O₇.10H₂O, K₂CO₃ dan (CH₃)₂SO₄. Dari senyawa 7 membentuk senyawa 8 dan 9 reagen dan reaksi yang digunakan sama dengan pembentukan senyawa 4 dan 5. Selanjutnya senyawa 6 dan 9 diubah menjadi (±)-Eusiderin K dengan menambahkan reagen perak oksida sebagai agen pengoksidasi, lalu (±)-Eusiderin K ini diproteksi oleh CH₃I dalam keadaan basa dan penambahan aseton sehingga terbentuk  (±)-Eusiderin J.

Sumber: 

Muhaimin, Sinaga., M.S. Harizon., Sukarna, B.P.W. 2004. “Eusiderin Dari Eusideroxylon zwagery Sebagai Kandidat Fungisida terhadap Fusarium oxysporum f.sp. Lycopersici. Majalah Percikan: 50(1).

Pingyan Bie., Wenxin Gu., Xiaobi, Jing., et al. 2006. “Total Synthesis Of (±)-Eusiderin K And (±)-Eusiderin J”. International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry.